Для этого в настройках решения в полях "Поле для сортировки товаров в каталоге" и "Порядок сортировки для товаров в каталоге" нужно прописать "CATALOG_AVAILABLE" и "DESC" соответственно:



Также нужно установить галочку "Использовать прямой порядок сортировки":



Это означает, что независимо от того, какой параметр сортировки выбрал пользователь, сначала товары будут отсортированы по параметру, который вы указали в настройках, а уже по тому, который выбран пользователь (цена, название и т.п.).